植物源性食品中草甘膦

等4种农药及其代谢物残留量的测定

GB 23200.122-2026是植物源性食品中草甘膦等极性膦酸类农药及其代谢物残留检测的指定国家标准方法。该标准摒弃传统检测方法的衍生化处理步骤，有效精简检测操作流程、提升基础检测效率。但在实验室批量检测实际应用场景中，该国标方法仍存在诸多局限性，如色谱柱通用性差、样品基质干扰效应显著、仪器运行与维护成本偏高等，难以适配大批量、常态化检测工作需求。在色谱分离方面，guo biao zhi ding采用季铵化聚乙烯醇阴离子色谱柱，依靠强阴离子交换作用完成目标物分离。该类型色谱柱填料材质特异性强、设备兼容门槛较高，市面合规供应品牌稀缺，且不同厂商同规格产品的分离选择性存在明显差异，采购及使用成本高昂，通用性与适配性较差。

针对上述技术痛点，迪马科技推出专属优化检测方案，选用极性农残专用色谱柱，依托亲水作用色谱(HILIC)+弱阴离子交换混合作用机理，通过多重作用力协同实现目标物高效分离。该体系可在阴离子交换主导洗脱阶段完成10种目标物的全部洗脱，相较于国标方法，各目标物的色谱分离度显著提升，分离效果更优异。流动相体系方面，本方案摒弃国标采用的碳酸氢铵高盐碱性流动相，优化为5%甲酸水溶液-5%甲酸乙腈酸性流动相体系。该体系不含无机盐，che di消除盐析、结晶等问题，有效规避液相管路、色谱柱柱头、质谱喷雾针及锥孔堵塞等故障，大幅降低仪器清洗、维护频次与运维成本。同时，该流动相配制流程简便、仪器系统平衡速度更快，显著提升批量样品的整体检测效率与检测稳定性。

前处理方面，原国标针对不同基质采用差异化提取操作，操作流程繁琐、操作步骤不统一，批量检测时操作误差大、试验重复性与数据一致性差。本方案选取韭菜、岳西翠兰绿茶、辣椒粉、玉米四类国标样品分类中ji ju代表性的基质作为研究对象，对提取、净化全流程进行系统性简化与优化。除植物油样品基质外，迪马科技通过统一提取流程+强化复合净化双重技术手段，有效消除不同样品基质中天然存在的色素、油脂、有机酸、多酚等杂质干扰。方案统一各类基质提取步骤，配合三重复合填料SPE深度净化，可大幅缩小不同样品间基质本底差异；从待测液表观色度和基质效应结果可知，净化后样品杂质水平显著降低、质谱干扰明显减弱，能够有效减少色谱柱与离子源污染，延长仪器耗材使用寿命。

本次优化方案基于GB 23200.122-2026标准完成了全套检测方法优化，采用水相提取、三重复合固相萃取柱净化，配套Diamonsil^® Plus Polar Pesticide-A，100x2.1mm，5μm(Cat.#: 99455)阴离子极性农残专用色谱柱构建成熟的液相色谱-串联质谱检测方法。验证结果表明，韭菜、绿茶、辣椒粉、玉米、橄榄油五类基质在0.05mg/kg、0.5mg/kg两个加标水平下，样品基质抑制程度可控，低含量目标物检测信号稳定，草甘膦等4种农药及其代谢物的加标回收率均处于75%-125%区间，可为植物源性食品中该类极性膦酸类农药残留检测提供一套稳定、高效、低成本的整体解决方案。

本方法适用于韭菜、绿茶、辣椒粉、玉米、橄榄油的检测，方法定量限为0.05mg/kg。

(1) 草甘膦等4种农药及其代谢物混合标准储备液：100μg/mL (Cat.#: 49090)；

(2) 草甘膦等4种农药及其代谢物混合标准中间液Ⅰ：准确吸取适量标准储备液，用水定容，终浓度为1.0μg/mL；

(3) 草甘膦等4种农药及其代谢物混合标准中间液Ⅱ：准确吸取适量标准储备液，用水定容，终浓度为10μg/mL。

3.1 以下提取方法适用于蔬菜水果等(韭菜)：

(1) 称取2.0g样品于50mL离心管中；

(2) 加入10mL水和10mL二氯甲烷，混匀，振荡5min，8000rmp离心5min；

(3) 吸取6mL上层水相转移至另一离心管中，加入30μL氨水，混匀，待净化。

注：大批量混样检测时，韭菜可统一采用 20mL水+20mL二氯甲烷提取，简化多基质操作流程，回收率、基质效应无明显变化。

3.2 以下提取方法适用于茶叶、调味料、谷物坚果等(绿茶、辣椒粉、玉米)：

(1) 称取2.0g样品于50mL离心管中；

(2) 加入20mL水和20mL二氯甲烷，混匀，振荡5min，8000rmp离心5min；

(3) 吸取6mL上层水相转移至另一离心管中，加入30μL氨水，混匀，待净化。

注：绿茶样品提取液，加入氨水后，弱碱性条件大幅增加了茶多酚氧化褐变速率，若长时间放置，更多茶褐素等杂质与草铵膦、氨甲基膦酸在色谱柱内共流出，加重基质抑制。为了保证茶叶样品检测灵敏度和结果准确性，建议加入氨水后30min之内，完成基质标与样品同步净化。

3.3 以下提取方法适用于植物油(橄榄油)：

(1) 称取1.0g样品于50mL离心管中；

(2) 加入10mL水，涡旋混匀，静置30min；

(3) 360rmp振荡30min，5000rmp离心5min；

(4) 取2mL下层水相待净化。

4.1 以下净化方法适用于韭菜、绿茶、辣椒粉、玉米：ProElut^® GLY-2 6mL (Cat.#: 65583)

(1)活化：依次加入5mL甲醇、5mL水，弃去流出液；

(2)上样：取3mL待净化液加入柱中，弃去流出液；

(3)洗脱：取2mL待净化液加入柱中，收集流出液。经微孔尼龙滤膜(Cat.#: 37177)过滤，待分析。

注：同法制备基质匹配标准溶液

4.2 以下净化方法适用于橄榄油：ProElut^® PLS 60mg/3mL(Cat.#: 68003)

取2mL待净化液加入柱中，负压下使提取液逐滴流出，收集流出液。经微孔尼龙滤膜(Cat.#: 37177)过滤，待分析。

注：同法制备基质匹配标准溶液

HPLC条件

色谱柱: Diamonsil^® Plus Polar Pesticide-A，100 x 2.1mm，5μm (Cat.#: 99455)

流速：0.5mL/min

进样量：10μL

柱温：50℃

流动相：A: 5%甲酸水 B: 5%甲酸乙腈

质谱条件

电离模式: ESI

扫描方式: 负离子扫描

检测方式: 定时多反应监测

电喷雾电压: -4500V

雾化气压力: 50psi

辅助气压力: 50psi

气帘气压力: 10psi

碰撞气: 7psi

离子源温度: 600℃