共创共赢
据央视报道，全国主要河流，黄浦江、长江入海口、珠江等都被检出了抗生素。其中，珠江广州段受抗生素污染非常严重，脱水红霉素、磺胺嘧啶、磺胺二甲基嘧啶的含量分别为460纳克/升、209纳克/升和184纳克/升，远远高出了欧美发达国家河流中100纳克/升以下的含量。此外，南京、安庆、铜陵、阜阳、蚌埠等部分地区的居民自来水中也被检出抗生素。
据专家解释，目前，国家对自来水内的抗生素含量并无专业手段进行检测，现行国家颁布的生活饮用水水质标准106项指标中也无抗生素指标检测标准，该项指标的检测较为困难。
迪马科技一直致力于为水质检测工作保驾护航，对于地表水及生活饮用水检测可提供全面详尽的解决方案。对于水中抗生素的检测，迪马科技推出多种抗生素检测方案，详细信息如下：
一、 水中磺胺类药物的检测（SPE-HPLC方法）
二、 水中氯霉素的检测（SPE-HPLC方法）
三、 水中喹诺酮类药物的检测（SPE-HPLC方法）
四、 水中氯霉素、磺胺类、四环素类、脱水红霉素以及喹诺酮类等14种抗生素的测定（SPE-UHPLC/MS/MS方法）
水中磺胺类药物的检测
1、适用范围
本方案适用于水中磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺吡啶、磺胺二甲嘧啶和磺胺甲氧哒嗪的检测，方法检出限是0.5 μg /L。
2、提取
(1) 水样以0.45 μm滤膜除去悬浮物。
(2) 取200 mL水样和100 mL Mcllvaine缓冲液*，混匀，准备净化。
*Mcllvaine缓冲液(pH 4.0)：称取磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O）27.6 g、柠檬酸（C6H8O7·H2O）12.9 g、乙二胺四乙酸二钠盐37.2 g,用水溶解后稀释并定容至1000 mL。
3、净化——ProElut PLS 150 mg/6 mL（Cat.# 68004）
| a活 化： | 依次加入5 mL甲醇、5 mL水，流出液弃去； |
| b上 样： | 加入待净化液，流出液弃去； |
| c淋 洗： | 加入10 mL 水，流出液弃去，推干小柱； |
| d洗 脱： | 加入5 mL甲醇，收集流出液； |
| e重新溶解： | 将流出液在35 ℃下减压蒸至近干，用流动相定容至1 mL，供HPLC分析。 |
4、色谱条件
色谱柱：Diamonsil C18(2), 250 mm × 4.6 mm, 5 μm（Cat.# 99603）
流 速：1.0 mL/min
进样量：20 μL
柱 温：35 ℃
检测器：UV 270 nm
流动相： A：乙腈， B： 2%乙酸水溶液
梯度程序
| t/min | 0 | 17 | 18 | 25 |
| A/% | 12 | 19 | 12 | 12 |
| B/% | 88 | 81 | 88 | 88 |
5、添加回收结果
水样中磺胺类药物的HPLC检测添加回收结果
| 化合物 | 添加水平(μg/L) | 回收率(%) |
| 磺胺嘧啶 | 2.0 | 87.46 |
| 磺胺吡啶 | 2.0 | 80.42 |
| 磺胺甲基嘧啶 | 2.0 | 80.03 |
| 磺胺二甲基嘧啶 | 2.0 | 70.52 |
| 磺胺甲氧哒嗪 | 2.0 | 75.70 |
水中氯霉素的检测
1、适用范围
本方案适用于水中氯霉素的检测，方法检出限是1.0 μg /L。
2、提取
(1) 水样以0.45 μm滤膜除去悬浮物。
(2) 取200 mL水样和100 mL Mcllvaine缓冲液*，混匀，准备净化。
*Mcllvaine缓冲液(pH 4.0)：称取磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O）27.6 g、柠檬酸（C6H8O7·H2O）12.9 g、乙二胺四乙酸二钠盐37.2 g,用水溶解后稀释并定容至1000 mL。
3、净化——ProElut PLS 150 mg/6 mL（Cat.# 68004）
| a活 化： | 依次加入5 mL甲醇、5 mL水，流出液弃去； |
| b上 样： | 加入待净化液，流出液弃去； |
| c淋 洗： | 加入10 mL 水，流出液弃去，推干小柱； |
| d洗 脱： | 加入5 mL甲醇，收集流出液； |
| e重新溶解： | 将流出液在35 ℃下减压蒸至近干，用流动相定容至1 mL，供HPLC分析。 |
4、色谱条件
色谱柱：Diamonsil C18(2), 250 mm × 4.6 mm, 5 μm（Cat.# 99603）
流 速：1.0 mL/min
进样量：20 μL
柱 温：30 ℃
检测器：UV 280 nm
流动相：甲醇：水=40：60
5、添加回收结果
水样中氯霉素的HPLC检测添加回收结果
| 化合物 | 添加水平(μg/L) | 回收率(%) |
| 氯霉素 | 2.5 | 91.43 |
水中喹诺酮类药物的测定
1、适用范围
本方案适用于水中马波沙星、恩诺沙星、双氟沙星和沙拉沙星的检测，方法检出限是0.5 μg /L。
2、提取
(1) 水样以0.45 μm滤膜除去悬浮物。
(2) 取200 mL水样和100 mL Mcllvaine缓冲液*，混匀，准备净化。
*Mcllvaine缓冲液(pH 4.0)：称取磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O）27.6 g、柠檬酸（C6H8O7·H2O）12.9 g、乙二胺四乙酸二钠盐37.2 g,用水溶解后稀释并定容至1000 mL。
3、净化——ProElut PLS 150 mg/6 mL（Cat.# 68004）
| a活 化： | 依次加入5 mL甲醇、5 mL水，流出液弃去； |
| b上 样： | 加入待净化液，流出液弃去； |
| c淋 洗： | 加入10 mL 水，流出液弃去，推干小柱； |
| d洗 脱： | 加入5 mL甲醇，收集流出液； |
| e重新溶解： | 将流出液在35 ℃下减压蒸至近干，用流动相定容至1 mL，供HPLC分析。 |
4、色谱条件
色谱柱：Diamonsil C18(2), 250 mm × 4.6 mm, 5 μm（Cat.# 99603）
流 速：1.0 mL/min
进样量：20 μL
柱 温：35 ℃
检测器：UV 300 nm
流动相：A．0.2%磷酸水溶液，B．甲醇； A：B=70：30
5、添加回收结果
水样中喹诺酮类药物的HPLC检测添加回收结果
| 化合物 | 添加水平(μg/L) | 回收率(%) |
| 马波沙星 | 5.0 | 86.80 |
| 恩诺沙星 | 5.0 | 86.73 |
| 双氟沙星 | 5.0 | 90.13 |
| 沙拉沙星 | 5.0 | 80.10 |
水中氯霉素、磺胺类、四环素类、脱水红霉素以及喹诺酮类等14种抗生素的测定
1、适用范围
适用于水中氯霉素、磺胺类、四环素类、脱水红霉素以及喹诺酮类等抗生素检测，氯霉素的检出限是0.1 ng /L，磺胺嘧啶的检出限是0.8 ng /L，磺胺甲基嘧啶的检出限是1.2ng /L，磺胺吡啶的检出限是0.9 ng /L，磺胺二甲嘧啶的检出限是2.3 ng /L，磺胺甲氧哒嗪的检出限是0.6 ng /L，土霉素的检出限是29 ng /L，金霉素的检出限是35 ng /L，四环素的检出限是20 ng /L，脱水红霉素的检出限是1.1 ng /L，马波沙星的检出限是14.2 ng /L，沙拉沙星的检出限是13.0 ng /L，恩诺沙星的检出限是4.8 ng /L，双氟沙星的检出限是8.8 ng /L。
2、提取
(1) 水样以0.45 μm滤膜除去悬浮物。
(2) 取200 mL水样和100 mL Mcllvaine缓冲液*，混匀，准备净化。
*Mcllvaine缓冲液(pH 4.0)：称取磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O）27.6 g、柠檬酸（C6H8O7·H2O）12.9 g、乙二胺四乙酸二钠盐37.2 g,用水溶解后稀释并定容至1000 mL。
3、净化——ProElut PLS 150 mg/6 mL（Cat.# 68004）
| a活 化： | 依次加入5 mL甲醇、5 mL水，流出液弃去； |
| b上 样： | 加入待净化液，流出液弃去； |
| c淋 洗： | 加入10 mL 水，流出液弃去，推干小柱； |
| d洗 脱： | 加入5 mL甲醇，收集流出液； |
| e重新溶解： | 将流出液在35 ℃下减压蒸至近干，用水定容至1 mL，供HPLC分析。 |
4、色谱条件
4.1 液相条件
4.1.1 氯霉素液相条件
色谱柱：Endeavorsil C18, 100 mm × 2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）
流 速：0.2 mL/min
进样量：5 μL
柱 温：40 ℃
流动相：A：10 mmol/L乙酸铵溶液，B：乙腈
梯度设置
| 时间/Min. | 0 | 4 | 4.5 | 6 | 6.5 | 12 |
| A（%） | 20 | 50 | 90 | 90 | 20 | 20 |
| B（%） | 80 | 50 | 10 | 10 | 80 | 80 |
4.1.2 其它抗生素液相条件
色谱柱：Endeavorsil C18, 100 mm × 2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）
流 速：0.2 mL/min
进样量：5 μL
柱 温：35 ℃
流动相：A：0.4%甲酸水，B：甲醇-乙腈-甲酸（40：60：0.4）
梯度设置
| 时间/Min. | 0 | 4.5 | 5.5 | 7.5 | 8 | 15 |
| A（%） | 80 | 80 | 0 | 0 | 80 | 80 |
| B（%） | 20 | 20 | 100 | 100 | 20 | 20 |
4.2 质谱条件
4.2.1 氯霉素质谱条件
| 电离模式： | ESI | 扫描方式： | 负离子扫描 |
| 检测方式： | 多反应监测 | 电喷雾电压： | -4500 V |
| 雾化气压力： | 50 psi | 辅助气压力： | 50 psi |
| 气帘气压力： | 20 psi | 离子源温度： | 500 ℃ |
定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表
| 药物名称 | 定性离子对 （m/z） (母离子/子离子) | 定量离子对 （m/z） (母离子/子离子) | 碰撞气能量/ V | 去簇电压/ V |
| 氯霉素 | 321.0/151.8 | 321.0/151.8 | -24 | -80 |
| 321.0/256.9 | -15 |
4.2.2 其它抗生素质谱条件
| 电离模式： | ESI | 扫描方式： | 正离子扫描 |
| 检测方式： | 多反应监测 | 电喷雾电压： | 5500 V |
| 雾化气压力： | 50 psi | 辅助气压力： | 50 psi |
| 气帘气压力： | 20 psi | 离子源温度： | 500 ℃ |
定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表
| 药物名称 | 定性离子对 | 定量离子对 | 碰撞气能量/ V | 去簇电压/ V |
| （m/z） | （m/z） | |||
| (母离子/子离子) | (母离子/子离子) | |||
| 马波沙星 | 363.2/320.2 | 363.2/320.2 | 24 | 82 |
| 363.2/277.4 | 24 | |||
| 沙拉沙星 | 386.2/342.2 | 386.2/342.2 | 24 | 92 |
| 386.2/299.2 | 35 | |||
| 双氟沙星 | 400.2/356.2 | 400.2/356.2 | 27 | 100 |
| 400.2/299.3 | 37 | |||
| 恩诺沙星 | 360.3/316.1 | 360.3/316.1 | 26 | 80 |
| 360.3/245.2 | 34 | |||
| 磺胺嘧啶 | 251.1/156.0 | 251.1/156.0 | 21 | 60 |
| 251.1/184.9 | 28 | |||
| 磺胺甲基嘧啶 | 265.1/156.0 | 265.1/156.0 | 22 | 82 |
| 265.1/172.1 | 22 | |||
| 磺胺吡啶 | 250.2/156.1 | 250.2/156.1 | 20 | 53 |
| 250.2/184.0 | 21 | |||
| 磺胺二甲嘧啶 | 279.1/186.1 | 279.1/186.1 | 23 | 54 |
| 279.1/156.1 | 22 | |||
| 磺胺甲氧哒嗪 | 281.0/156.1 | 281.0/156.1 | 22 | 65 |
| 281.0/215.1 | 22 | |||
| 四环素 | 445.2/410.1 | 445.2/410.1 | 23 | 80 |
| 445.2/154.0 | 36 | |||
| 金霉素 | 479.2/444.4 | 479.2/444.4 | 29 | 97 |
| 479.2/462.4 | 22 | |||
| 土霉素 | 461.2/425.9 | 461.2/425.9 | 25 | 80 |
| 461.2/443.3 | 16 | |||
| 脱水红霉素 | 716.5/558.4 | 716.5/558.4 | 19 | 80 |
| 716.5/158.3 | 40 |
5、添加回收结果
水中14种抗生素的LC-MS/MS检测添加回收结果
| 药物名称 | 添加水平（ng/L） | 回收率(%) |
| 马波沙星 | 50.0 | 80.6 |
| 沙拉沙星 | 50.0 | 73.0 |
| 双氟沙星 | 50.0 | 75.6 |
| 恩诺沙星 | 50.0 | 87.9 |
| 磺胺嘧啶 | 50.0 | 78.4 |
| 磺胺甲基嘧啶 | 50.0 | 80.6 |
| 磺胺吡啶 | 50.0 | 74.9 |
| 磺胺二甲嘧啶 | 50.0 | 92.5 |
| 磺胺甲氧哒嗪 | 50.0 | 70.4 |
| 四环素 | 50.0 | 86.7 |
| 金霉素 | 50.0 | 72.6 |
| 土霉素 | 50.0 | 95.0 |
| 脱水红霉素 | 50.0 | 93.0 |
| 氯霉素 | 50.0 | 87.9 |
水中抗生素药物检测相关产品信息
| 货号 | 名称 | 规格 |
| 样品前处理 | ||
| 68004 | 亲水亲酯平衡萃取柱 ProElut PLS | 150 mg/6 mL, 30/pkg |
| 244358 | 12管防交叉污染真空SPE萃取装置 | 12位 |
| 99017 | 大容量采样管 （含1,3,6mL柱管通用连接器） | 4/pk |
| 4812 | 60 mL 空柱管 | 100/pk |
| 4803 | 1,3,6 mL柱管通用连接器 | 15/pk |
| 4806 | 考克(控制流量) | 15/pk |
| 99011 | 真空/正压两用泵，无油 | 1/pk |
| 99013 | 抽滤瓶套装 (包括硅橡胶管2米,2L抽滤瓶及橡胶塞) | 1/pk |
| 30039 | FitMax针头式过滤器 Nylon | 13 mm,0.22 μm 100/pk |
| 30040 | FitMax针头式过滤器 Nylon | 13 mm,0.45 μm 100/pk |
| 色谱柱及保护柱 | ||
| 87003 | UHPLC柱 Endeavorsil C18 | 100 × 2.1 mm, 1.8 μm |
| 99603 | 反相液相色谱柱Diamonsil C18(2) | 250 × 4.6 mm ID, 5 μm |
| 6201 | EasyGuard C18 保护柱套装 | 10 × 4.0 mm 2个柱芯+1个柱套 |
| 标准品 | ||
| 12-N-13250-250MG | 磺胺吡啶[144-83-2] | 250 mg |
| 56-35033-100MG | 磺胺嘧啶[68-35-9] | 100 mg |
| 12-N-13244-250MG | 磺胺甲基嘧啶[127-79-7] | 250 mg |
| 12-N-13245-250MG | 磺胺二甲基嘧啶[57-68-1] | 250 mg |
| 56-46858-250MG-R | 磺胺甲氧哒嗪[80-35-3] | 250 mg |
| 56-31667-250MG | 氯霉素[56-75-7] | 250 mg |
| 55-34039-100MG | 马波沙星[115550-35-1] | 100 mg |
| 56-17849-5G-F | 恩诺沙星[93106-60-6] | 5 g |
| 56-33984-100MG-R | 双氟沙星盐酸盐[91296-86-5] | 100 mg |
| 50D-405234-10MG | 沙拉沙星[98105-99-8] | 10 mg |
| 55-31741-250MG | 四环素盐酸盐[64-75-5] | 250 mg |
| 56-PHR1520-500MG | 金霉素盐酸盐[64-72-2] | 500 mg |
| 46359 | 土霉素盐酸盐[2058-46-0] | 100 mg |
| 56-19448-2MG | 脱水红霉素A[23893-13-2] | 2 mg |
| HPLC溶剂Ÿ缓冲盐Ÿ离子对试剂 | ||
| 50102 | 甲醇 HPLC级 | 4 L |
| 50101 | 乙腈 HPLC级 | 4 L |
| 50144 | 甲酸 HPLC级 | 50 mL |
| 50132 | 乙酸 HPLC级 | 50 mL |
| 50133 | 磷酸 HPLC级 | 50 mL |
| 50138 | 乙酸铵 HPLC级 | 100 g |
| 50158 | 磷酸氢二钠 无水 HPLC级 | 100 g |
| 通用色谱产品 | ||
| 52401A | 瓶架/白色 | 50 孔 |
| 52401B | 瓶架/蓝色 | 50 孔 |
| 1034 | 样品瓶（棕色/螺纹） | 2 mL, 100/pk |
| 1035 | 样品瓶盖/含垫（已经组装） | 100/pk |
| H80465 | HPLC 进样针 | 25 μL |
红色产品货号#30039、#30040、#1034、#1035*
