固相萃取柱是利用固体吸附剂将样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱，达到分离和和富集的目的。先使样品通过一装有吸附剂（固相）小柱，保留其中某些组分，再选用适当的溶剂冲洗杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。
固相萃取柱的基本原理：
•基本原理是样品在两相之间的分配，即在固相（吸附剂）和液相（溶剂）之间的分配。
•保留或洗脱的机制取决于被分析物与吸附剂表面的活性基团，以及被分析物与液相之间的分子作用力。
•洗脱模式有两种：一种是目标化合物比干扰物与吸附剂之间的亲和力更强，因而被保留，洗脱时采用对目标化合物亲和力更强的溶剂；另一种是干扰物比目标化合物与吸附剂之间的亲和力更强，则目标化合物被直接的洗脱。通常采用前一种洗脱方式。
要有效地利用离子交换机理将目标化合物吸附在固相萃取柱上，必须满足以下两个条件：
（1）目标化合物离子与吸附剂官能团的离子态带相反电荷；
（2）萃取环境的pH必须同时使目标化合物和吸附剂上的官能团带电荷；
（3）萃取环境不能含有高浓度的带有和目标化合物相同电荷的竞争化合物。
在实际操作中，为了满足前两个条件，确保目标化合物及吸附剂上的官能团能够呈离子态或呈中性状态，应该根据目标化合物及吸附剂官能团的pKa来调节样品或SPE柱的pH。
